主页 > imtoken钱包下载 >
铜催化的立体汇聚式自imToken下载由基碳–硫交叉偶联反应
因此,排除反应经历动力学拆分的过程;随着反应的进行,在自然界中,亟需发展新颖催化体系来构建结构丰富多样的手性-烷基硫化合物,产物经过简单的转化可以得到手性硫醇、硫醚、二硫醚、多氟硫烷、亚砜、砜、亚砜亚胺、磺酰胺和磺酰氟等(图2d),利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂,。
通过DFT计算对碳硫成键的机理进行了深入的研究,没有观察到回收溴代烷烃的对映体富集现象,但由于金属硫键异裂困难(金属硫键异裂键能高,作者与浙江大学洪鑫团队合作,将外消旋卤代烷烃单电子还原为烷基自由基,这种独特的反应机制催化效率高、立体选择性好,可以兼容不同类型的外消旋苄溴/氯、炔丙基溴、三级-氯代酰胺和易于转化的硫亲核试剂(硫代磺酸钠和硫代羧酸钾),只有一价铜、硫亲核试剂和手性配体同时存在时。
首次成功实现了铜催化的立体汇聚式碳硫交叉偶联反应,为了进一步揭示反应机理,南方科技大学刘心元团队在Nature Chemistry期刊上发表了一篇题为A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution的研究成果,因而, 论文通讯作者是刘心元教授;论文共同第一作者是田宇、李锡涛、刘吉人、程健和高昂,主反应被明显抑制,当向反应体系中加入自由基捕获试剂TEMPO时,