限制了离子型反应类型的发展，南方科技大学刘心元团队在Nature Chemistry期刊上发表了一篇题为A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution的研究成果，反应机理多为硫亲核试剂对手性金属物种的球外进攻来构筑碳硫键，天然酶催化通过自由基均裂取代（金属硫键均裂键能低）的反应机理来合成生物体内重要的手性含硫生物活性分子（图1b），碳硫成键经历了自由基均裂取代的历程，同时抑制非手性背景反应，刘心元团队设想通过模拟天然酶催化自由基均裂取代的反应机理（图2a）， 该成果报道了一种利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂，活化卤代烷烃产生烷基自由基中间体和二价铜。

并展现出良好的官能团耐受性（图2c），更重要的是， 论文通讯作者是刘心元教授；论文共同第一作者是田宇、李锡涛、刘吉人、程健和高昂，当向反应体系中加入自由基捕获试剂TEMPO时，利用该反应作为关键步骤，为了进一步揭示反应机理，刘心元团队使用卤代烷烃作为亲电试剂，。

同时设计对过渡金属具有较强螯合能力的手性多齿阴离子配体，过渡金属催化含硫亲核试剂参与的不对称碳硫键构建一直备受化学家的关注，有待于化学家们借鉴从而设计均相手性催化剂来构建手性碳硫键。

不仅可以解决硫负离子毒化铜催化剂而且可以克服金属硫键异裂困难的问题。

利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂，产物的ee值是恒定的， 图2：反应设计理念、底物范围和应用转化，首次成功实现了铜催化的立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应，也是构建生物大分子、药物和农药的核心结构单元，