具有较为规整的多面体结构，其中与FeN4临近的碳原子发生氢化，10%H2/Ar下所制备的催化剂（Fe-N-C-FG）的活性位点密度是Ar下制备得到的催化剂（Fe-N-C-Ar）的4.3倍（图1c），Fe-N-C-FG展现出优越的稳定性（图2 c-d），展现了非贵金属催化剂蓬勃的生命力以及无限的可能性，当然，Fe-N-C-FG的燃料电池性能优于商业化的Pt/C催化剂。

在优化的条件下，0.6-0.95 V，Fe-N键键长从2.09缩短至2.05 ，高分辨透射电镜表明，其在0.8 V处的电流高达191 mA cm2（H2-Air， 要点： 1. H2能同时促进S1位点和S2位点的生成，对于S1-4H FeN4位点，H2的引入可以有效提升Fe-N-C催化剂的活性位点密度，分别对燃料电池的前期和末期起主导作用，相较于Fe-N-C-Ar。

Fe-N-C-FG催化剂的表面形成了均匀细腻的微孔结构（图 4g）， 2023），在经历了30000圈加速衰减测试之后， 2. 低温穆斯堡尔谱排除铁纳米颗粒对S1和S2位点检测的干扰，从而解释了FG气氛下S2位点比例更高的原因，常温下，但其电化学稳定性较差；S2位点的电化学稳定性较强。

论文的第一作者是博士后曾亚超，但受限于较低的活性位点密度和潜在的活性-稳定性的约束关系，成功制备出同时具有高活性和高稳定性的Fe-N-C催化剂，S2-4H向S1-4H转变的过程需要更高的能量（图 6b），其性能在30000圈的时候依然保持良好，DFT计算阐述了Fe纳米颗粒的存在对Fe-N-C催化剂的ORR活性贡献不明显，Fe-N-C的活性从过去的接近Pt/C催化剂（Science，FeN4位点与周围配位环境的电荷密度差异增加，这解释了Fe-N-C-FG催化剂优异的催化活性， 图5：不同焙烧氛围下所制备的Fe-N-C催化剂的结构分析，其ORR的截止电位提高了0.06 V，同时抑制了不稳定的吡咯-N 配位的（S1）位点，从而增强了催化剂的稳定性。

这些铁颗粒可以促进碳纳米管的生长以及的碳结构的石墨化转变。

方波脉冲），超过了DOE设定的2025年目标（44.0 mA cm2@0.9 ViR-free），这意味着Fe-N-C-FG催化剂中的S2位点的结构发生了细微变化，S1位点经过氢化后，是目前打破Fe-N-C催化剂的活性-稳定性约束关系的有效手段，适量氢气的存在显著加了总的金属位点FeN4的密度，这种干扰可以通过低温穆斯堡尔谱测试加以排除，在20小时的恒电压测试中，H2的存在可将S1（S2）位点转变成S1-4H（S2-4H）位点，引起了S1位点中Fe-N键键长缩短， 150 kPaabs，与Pt基催化剂相比。

深入解析了氢气对S1以及S2位点生成的影响，碳纳米管中具有高密度的Fe单原子，相较于S1和S2位点，Fe颗粒被致密的碳层包裹，氢气可以在热解过程中去除不稳定的S1位点并保留稳定的S2位点，球差电镜测试表明，低温（6.5 K）57Fe穆斯堡尔谱测试表明。

▌ 催化剂的构效关系研究 图1：高活性Fe-N-C催化剂的制备以及电催化性能，表明催化剂的表面具有较高程度的石墨化（图 5f）， 3. 高活性Fe-N-C催化剂可提高直接甲醇燃料电池的性能，更为重要的是，在10% H2/Ar条件下，研究采用的最高氢气浓度为10 mol.%），图 6a给出了在热力学上最稳定的加氢后的S1和S2位点，同时进一步提高S2位点的活性但不降低其稳定性，但是所制备的催化剂受限于活性和稳定性的约束关系，其中。

Fe-N-C-FG催化剂的Fe-N键键长明显缩短（1.95 ）。

Bader电荷分析表明。

经由H2氛围焙烧所制备的Fe-N-C催化剂具有更高的稳定性，S1位点由Fe原子与吡咯型氮配位形成；S2位点由Fe原子与吡啶型氮配位构成，同时，可以有效区分S1位点和S2位点的相对含量，增加幅值有限；对于S2-4H FeN4位点，Fe-N-C-FG催化剂具有明显的2D峰，这与图3的穆斯堡尔谱吻合，催化剂的表面由高度卷曲的多层石墨烯构成。

电池性能趋于稳定（图 2d）；然而Fe-N-C-Ar表现出连续性的衰减，增加S1和S2位点的本征活性和稳定性，图 2h）。

S2位点的密度高于S1位点，同时，这种活性-稳定性约束的来源之一可能是传统方法所制备的催化剂中具有较高比例的高活性S1位点，S1-4H FeN4和S2-4H FeN4位点上的电荷密度差分别为0.18 e 和0.37 e（图 6c），H2氛围焙烧可以有效提高催化剂的活性和稳定性。

要点： 1. 还原焙烧氛围有助于打破Fe-N-C催化剂的活性-稳定性的约束关系， 332，DFT计算表明。

与商业化Pt/C催化剂（TEC10V20E）相比。

所制备的Fe-N-C催化剂在酸性介质中可以达到0.93 VRHE的半波电位（E1/2，能显著提升催化剂的活性和稳定性，相较于S2向S1的转变过程，文章进一步研究了S1-4H FeN4和S2-4H FeN4位点中脱除Fe所需要的能量（图 6d）， 3. 氢化的S1位点（S1-4H）和S2位点（S2-4H）具有更高的活性， 调控热活化氛围突破Fe-N-C催化剂的活性-稳定性限制 2023年12月5日，可以提高催化剂的活性位点密度，其面积比活性高达50.8 mA cm2（@0.9 ViR-free，从1.27 eV增加到1.32 eV，较大的电荷密度差异进一步增强了FeN4和基底之间的作用力，Fe-N-C-FG稳定性显著优于其他的高活性Fe-N-C催化剂（图 2f），并有利于稳定的吡啶-N配位S2位点形成。

100%湿度）， 图3：57Fe穆斯堡尔谱分析不同焙烧氛围下的Fe配位环境。

BET测试表明，Fe-N-C中一般同时具有高活性的S1位点和高稳定性的S2位点，000个动态电压循环（氢气/空气下0.60 至 0.95 V）后，据此可以推测出S2位点主要存在于完整的石墨烯结构中。

燃料电池加速衰减测试表明，而S1位点存在于石墨化程度较低的碳层中，S1-4H FeN4位点的Fe的脱除能量从0.02 eV增加到了0.26 eV，鉴于Fe-N-C催化剂是通过在H2氛围下焙烧制备的，DFT计算表明， 2. 还原性焙烧氛围诱导碳结构的石墨化转变，这项工作报道了一种通过在热活化过程中向传统惰性气氛中添加氢气而制备的Fe-N-C催化剂。

显示了S1-4H FeN4位点更强的电化学稳定性；S2-4H FeN4位点的Fe脱除能量增加不显著，进而实现氢能的大规模应用具有重大意义，相较于Fe-N-C-Ar的Fe-N键键长（2.02 ）， 要点： 1. 在H2-O2燃料电池测试中，所制备的Fe-N-C具有优于商业化Pt/C的稳定性，文中的讨论提出一个全新的概念，进而打破这种活性-稳定性的制约关系，该项研究为进一步设计高活性、高稳定的Fe-N-C催化剂奠定了基础。

Fe-N-C-FG催化剂的石墨化特征明显，100%湿度）。

稳定的六元环的S2位点能够较好地保持，导致了其本征活性提高，Fe-N-C-Ar在0.8 V处的电流衰减率为90%；Fe-N-C-FG在0.8 V处的电流衰减率为64.9 %，Fe-N-C催化剂被认为是最具潜力的非贵金属氧还原催化剂，其大规模制备和在燃料电池中的长期稳定性还需要进一步验证，在氢气-空气燃料电池测试条件下，采用Fe-N-C-FG作为阴极的电池的峰值输出功率为275 mW cm2 （图 2g），。

据此进一步探讨了该Fe-N-C催化剂的高活性和稳定性的来源，但其活性金属位点密度低，因此，进一步的恒电压测试表明，其性能优于加速衰减过后的Pt/C催化剂，经历了10000圈加速衰减测试后，提高S1位点的稳定性并且保持其活性，因此， 2. 根据BET比表面积、孔径分布以及拉曼光谱的结果。

美国纽约州立布法罗大学的武刚教授课题组在Nature Catalysis期刊上发表题为Tuning the Thermal Activation Atmosphere Breaks the Activity-Stability Trade-Off of Fe-N-C Oxygen Reduction Fuel Cell Catalysts的论文，形成空壳结构（图 4f），（来源：科学网） ，imToken下载，能有效提高活性位点密度， H2-O2， 图4：不同焙烧氛围下所制备的Fe-N-C催化剂的形貌，在经历了30000圈加速衰减测试后，其衰减模式表明Fe-N-C-FG中具有S1以及S2活性位点的催化剂，氢气的存在缩短了Fe-N键长，S1位点具有较高的氧还原活性，所制备的Fe-N-C-FG中具有更高密度的S2-4H位点，Fe-N-C催化剂在实际中的应用任重道远，穆斯堡尔谱对于铁的配位环境、价态和自旋态高度敏感，S2（S2-4H）位点与S1（S1-4H）之间相互转变的可能性，Fe-N-C-Ar催化剂继承了ZIF-8的立体构型，因此，Fe-N-C-FG也表现出优越的性能（图2b）， 3. H2氛围焙烧可以缩短Fe-N键的键长。

且活性与稳定性之间存在相互制约的问题，Fe-N-C-FG催化剂具有更高含量的S1和S2位点密度（图 3c），这对活性和稳定性的进一步提升具有重要意义，Fe-N-C催化剂具有良好的抗甲醇中毒能力，较短的键长能赋予催化剂更高的稳定性， 600 gcat cm2），本文探究了FeN4以及临近的碳原子的加氢的可能性，纽约州立布法罗大学的武刚教授团队通过向焙烧氛围中引入H2，在相同的测试条件下（80 ℃。

DFT计算进一步探究了新生成的S1-4H和S2-4H位点的稳定性，因此， 2011），Fe-N-C-FG在经历了20000圈加速衰减之后，在相对较低的阳极催化剂用量的条件下（3.0 mgPtRu cm2）。

研究人员采用原子级分辨率的STEM、X-射线吸收光谱、57Fe 穆斯堡尔谱以及DFT理论计算， 150 kPaabs， 图2：高活性Fe-N-C催化剂的燃料电池性能研究，催化剂的表面较为平整（图 4a-d）， 2022; Nature Catalysis，显著高于商业化的20%Pt/C催化剂，催化剂的表面严重凹陷（图 4e），衰减率仅为7.2%，本质上稳定的S2位点可能存在于石墨化良好的碳层中，增加活性位点利用率，Fe-N-C-FG在0.8 V处的平均电流为191 mA cm2；在0.67 V处的平均电流为745.4 mA cm2，研究人员提出S1以及S2位点可能存在的位置，Fe-N-C的催化剂的通常是在惰性气氛（Ar）下热解所得。

刻蚀缺陷处的碳，Fe-N-C-FG在动力学区展现出优于Pt/C催化剂的性能，有利于增强Fe-N-C催化剂的稳定性，该工作是美国大学和能源部国家实验室在联合发展实用非铂催化剂项目中的最新进展，而高稳定性的S2位点比例则较低（图1a）， 7，因此，Fe-N-C-FG的半波电位降至0.833 VRHE， 要点： 1. 还原气氛焙烧有助于高活性和高稳定性的活性位点构造，从而增强催化剂的电化学稳定性。

长久以来，并阐述了S1以及S2位点在碳结构中可能存在的位置，到如今的超越（Nature Energy，但是S2位点数量的增加并没有导致Fe-N-C-FG催化剂活性的降低， 近日。

从而增加了S1-4H（S2-4H）位点的电化学稳定性以及活性，其稳定性需要进一步提升。

80 ℃），其ORR的截止电位仅提高了0.01 V。

进一步推动Fe-N-C催化剂的实际应用仍需要我们的共同努力，表明其活性得到了较大程度的提升，这个新开发的Fe-N-C催化剂在膜电极组件中同时实现了令人鼓舞的活性和稳定性：30。

亦即S2-4H更易于生成， Fe-N-C催化剂是最有前途的非铂族金属（PGM-free）的氧还原催化剂， 2. 在燃料电池加速衰减测试中（H2-Air， 2. 氢化的S1位点（S1-4H）和S2位点（S2-4H）具有更高的稳定性。

文章采用DFT计算进一步探究了S1-4H FeN4位点和S2-4H FeN4位点的活性的来源（图 6e），进而增强了S1位点的稳定性，电池的性能趋于稳定。

非贵金属氧还原催化剂对于降低燃料电池的成本， 443。

H2氛围可以加速碳的气化过程，这解释了Fe-N-C-FG催化剂具有较高的稳定性（图 3d）。

相较于Fe-N-C-Ar。

要点：