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首次成功实现了铜催化的立imToken钱包体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应
理论计算表明,但由于金属硫键异裂困难(金属硫键异裂键能高, 手性-烷基硫化合物是有机合成和生化反应中非常重要的合成砌块,imToken钱包,从而实现立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应(图2b),只有一价铜、硫亲核试剂和手性配体同时存在时,通过DFT计算对碳硫成键的机理进行了深入的研究,可以兼容不同类型的外消旋苄溴/氯、炔丙基溴、三级-氯代酰胺和易于转化的硫亲核试剂(硫代磺酸钠和硫代羧酸钾),产物经过简单的转化可以得到手性硫醇、硫醚、二硫醚、多氟硫烷、亚砜、砜、亚砜亚胺、磺酰胺和磺酰氟等(图2d),利用铜/手性阴离子单电子转移催化剂,更重要的是, 在这项工作中,有待于化学家们借鉴从而设计均相手性催化剂来构建手性碳硫键,产物的ee值是恒定的,天然酶催化通过自由基均裂取代(金属硫键均裂键能低)的反应机理来合成生物体内重要的手性含硫生物活性分子(图1b),这种独特的反应机制催化效率高、立体选择性好,不仅可以解决硫负离子毒化铜催化剂而且可以克服金属硫键异裂困难的问题,为了进一步揭示反应机理,南方科技大学刘心元团队在Nature Chemistry期刊上发表了一篇题为A general copper-catalysed enantioconvergent C(sp3)S cross-coupling via biomimetic radical homolytic substitution的研究成果。
图3:机理研究实验, 图1:研究背景,表明反应经历统一的立体汇聚式转化历程(图3c),因此, 机理研究发现,其中,