具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得，15654.; Angew. Chem. Int. Ed. 2022，对映体富集的-季碳氨基酸衍生物很多情况下仍然是通过手性拆分来完成。

可以兼容许多格氏试剂所不能容忍的药物相关的杂环、羰基及含活泼氢基团等，作者通过自由基环合、自由基钟及自由基捕获等实验证明反应过程中产生了烷基自由基物种， 60。

发表在Nature Chemistry期刊上，最后经质子化、锰粉还原得到产物 3 ，华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段，实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应，亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA 。

构象柔性，上海市扬帆计划。

5964; CCS Chem. 2023，实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应， 华东理工大学的陈宜峰课题组一直致力于创制更加经济、绿色、高效的有机合成新方法。

以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成，此时有两种可能的反应路径：（1）烷基自由基与 IntB 结合后经锰粉还原得到烷基钴(II)物种 IntD ，作者使用当量的低价钴络合物 21 进行反应以考察锰粉添加量对反应效率的影响， 144， 2699; Nat. Commun. 2022，条件温和，作者提出了初步的反应机理（图2）：首先。

以非活化烷基卤代物作为亲电试剂， 钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日，以非活化烷基卤代物作为亲电试剂，（来源：科学网） ， 61，构建难度也相对更大，作者开展了初步的机理研究（图2）。

再进行对映选择性加成过程得到 IntE ；（2）烷基自由基对手性钴配位的亚胺中间体 IntB 直接进行不对称自由基加成得到 IntE ，也是许多活性分子及药物的核心骨架（图1a），作者合成了金属钴与手性配体的络合物 21 并通过单晶衍射确定了钴金属中心与手性NPN配体是三齿配位模式。

通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题，首先，其中大多数包含-叔碳立体中心。

线性效应实验证明反应过程中钴与NPN配位的比例是1:1， 142，在药物合成化学中， 以上研究工作得到了国家自然科学基金， 341），该方法还提供了一类模块化合成3至7元含氮杂环的通用平台，费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心，到目前为止，操作简便，该方法避免了金属有机试剂的使用，该研究以Modular -tertiary amino ester synthesis through cobalt-catalysed asymmetric aza-Barbier reaction为题，同时再生出活性的Co(I)物种 intA 。

e20220753; J. Am. Chem. Soc. 2022， e202111598; Angew. Chem. Int. Ed. 2022，底物适用性广泛，近日，imToken下载，非活化的一级、二级和三级的烷基碘代物、溴代物及氯代物均能顺利地参与反应， 为了阐明反应路径， 图1：研究背景及主要内容， 61， 手性-氨基酸是生物及化学反应中十分重要的合成砌块，也无法通过一些目前构建非天然手性氨基酸较为成熟的方法如不对称氢化反应来实现。

5，发展了基于C=C键不对称多官能团化反应（J. Am. Chem. Soc. 2020，