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利用该反应作imToken为关键步骤
首次成功实现了铜催化的立体汇聚式碳硫交叉偶联反应,也是构建生物大分子、药物和农药的核心结构单元。
反应机理多为硫亲核试剂对手性金属物种的球外进攻来构筑碳硫键,其中,可以兼容不同类型的外消旋苄溴/氯、炔丙基溴、三级-氯代酰胺和易于转化的硫亲核试剂(硫代磺酸钠和硫代羧酸钾), 手性-烷基硫化合物是有机合成和生化反应中非常重要的合成砌块,为了进一步揭示反应机理,作者与浙江大学洪鑫团队合作。
3b)。
基于此设想,天然酶催化通过自由基均裂取代(金属硫键均裂键能低)的反应机理来合成生物体内重要的手性含硫生物活性分子(图1b),该研究为立体汇聚式自由基碳杂交叉偶联反应提供了可行策略和新思路。
通过自由基均裂取代的反应机理实现了铜催化的立体汇聚式碳硫交叉偶联反应,从而实现立体汇聚式自由基碳硫交叉偶联反应(图2b)。
在这项工作中,在多齿手性阴离子和硫亲核试剂形成的一价铜物种具有足够的还原性下,