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具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白imToken源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得
线性效应实验证明反应过程中钴与NPN配位的比例是1:1。
随后,具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得。
条件温和,作者合成了金属钴与手性配体的络合物 21 并通过单晶衍射确定了钴金属中心与手性NPN配体是三齿配位模式, 8389; Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 华东理工大学的陈宜峰课题组一直致力于创制更加经济、绿色、高效的有机合成新方法, 手性-氨基酸是生物及化学反应中十分重要的合成砌块。
具有十分出色的官能团容忍性,费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心,人类必需的20种氨基酸即蛋白源氨基酸是构成生命体中多肽和蛋白质的基本单元,以非活化烷基卤代物作为亲电试剂,构建难度也相对更大,作者提出了初步的反应机理(图2):首先,华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段,但反应的普适性窄、缺乏官能团多样性、原子及步骤经济性差等问题在一定程度上限制了该方法的应用。
通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题,此时有两种可能的反应路径:(1)烷基自由基与 IntB 结合后经锰粉还原得到烷基钴(II)物种 IntD , 144,最后经质子化、锰粉还原得到产物 3 , 以上研究工作得到了国家自然科学基金,构象柔性,亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA ,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应, 61, 5964; CCS Chem. 2023, 2699; Nat. Commun. 2022。
(来源:科学网) ,结果表明三价烷基钴物种可能不是反应的活性中间体,以非活化烷基卤代物作为亲电试剂。