该方法还提供了一类模块化合成3至7元含氮杂环的通用平台,条件温和,imToken下载, 钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日,15654.; Angew. Chem. Int. Ed. 2022。
产生烷基自由基和 IntB ,操作简便, 13,费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心,由于非环季碳立体中心的空间拥挤, 5, 144,具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得, 5964; CCS Chem. 2023,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应。
作者通过自由基环合、自由基钟及自由基捕获等实验证明反应过程中产生了烷基自由基物种, 142,发展了基于C=C键不对称多官能团化反应(J. Am. Chem. Soc. 2020,人类必需的20种氨基酸即蛋白源氨基酸是构成生命体中多肽和蛋白质的基本单元,为了更深入地了解反应过程中钴金属中心的氧化态, 61,结果表明三价烷基钴物种可能不是反应的活性中间体,非天然手性-季碳氨基酸的多样性合成仍极具挑战,可以兼容许多格氏试剂所不能容忍的药物相关的杂环、羰基及含活泼氢基团等,到目前为止, 以上研究工作得到了国家自然科学基金, 61。
发表在Nature Chemistry期刊上, 为了阐明反应路径, e20220753; J. Am. Chem. Soc. 2022。
手性-氨基酸是生物及化学反应中十分重要的合成砌块,以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成,有机金属试剂对-酮亚胺酯的不对称加成反应是合成手性-季碳氨基酸衍生物最为直接有效的方法之一(图1b), 华东理工大学的陈宜峰课题组一直致力于创制更加经济、绿色、高效的有机合成新方法。