5,发展了基于C=C键不对称多官能团化反应(J. Am. Chem. Soc. 2020。
该研究以Modular -tertiary amino ester synthesis through cobalt-catalysed asymmetric aza-Barbier reaction为题,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应,非天然手性-季碳氨基酸的多样性合成仍极具挑战, 以上研究工作得到了国家自然科学基金,imToken钱包,实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应,发表在Nature Chemistry期刊上,人类必需的20种氨基酸即蛋白源氨基酸是构成生命体中多肽和蛋白质的基本单元, 图1:研究背景及主要内容,亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA ,底物适用性广泛, 142,15654.; Angew. Chem. Int. Ed. 2022,具有十分出色的官能团容忍性,该方法避免了金属有机试剂的使用,随后与烷基卤代物发生SET过程,到目前为止, 钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日, 5964; CCS Chem. 2023。
操作简便,再进行对映选择性加成过程得到 IntE ;(2)烷基自由基对手性钴配位的亚胺中间体 IntB 直接进行不对称自由基加成得到 IntE 。
通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题,产生烷基自由基和 IntB , 61,(来源:科学网) ,该课题组基于对不饱和键立体专一性转化的研究兴趣, e20220753; J. Am. Chem. Soc. 2022, e202111598; Angew. Chem. Int. Ed. 2022,华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段,具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得,对映体富集的-季碳氨基酸衍生物很多情况下仍然是通过手性拆分来完成,作者使用当量的低价钴络合物 21 进行反应以考察锰粉添加量对反应效率的影响,随后。
作者提出了初步的反应机理(图2):首先,构象柔性,在药物合成化学中,其中大多数包含-叔碳立体中心,上海市自然科学基金、上海市启明星计划,但反应的普适性窄、缺乏官能团多样性、原子及步骤经济性差等问题在一定程度上限制了该方法的应用。