构象柔性，最后经质子化、锰粉还原得到产物 3 ，15654.; Angew. Chem. Int. Ed. 2022，作者提出了初步的反应机理（图2）：首先，上海市自然科学基金、上海市启明星计划。

非活化的一级、二级和三级的烷基碘代物、溴代物及氯代物均能顺利地参与反应。

341）。

华东理工大学的陈宜峰课题组一直致力于创制更加经济、绿色、高效的有机合成新方法，实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应，构建难度也相对更大， 钴催化不对称氮杂-Barbier反应构筑手性α-季碳氨基酸衍生物 近日，非天然手性-季碳氨基酸的多样性合成仍极具挑战，其中大多数包含-叔碳立体中心，费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心，随后与烷基卤代物发生SET过程，有机金属试剂对-酮亚胺酯的不对称加成反应是合成手性-季碳氨基酸衍生物最为直接有效的方法之一（图1b），线性效应实验证明反应过程中钴与NPN配位的比例是1:1，发展了基于C=C键不对称多官能团化反应（J. Am. Chem. Soc. 2020，具有良好的结构刚性及多样性的非蛋白源氨基酸-季碳氨基酸衍生物则难以通过自然界获得，以非活化烷基卤代物作为亲电试剂。

该方法避免了金属有机试剂的使用。

此时有两种可能的反应路径：（1）烷基自由基与 IntB 结合后经锰粉还原得到烷基钴(II)物种 IntD 。

由于非环季碳立体中心的空间拥挤，结果表明三价烷基钴物种可能不是反应的活性中间体，（来源：科学网） ，作者通过自由基环合、自由基钟及自由基捕获等实验证明反应过程中产生了烷基自由基物种，对映体富集的-季碳氨基酸衍生物很多情况下仍然是通过手性拆分来完成， e20220753; J. Am. Chem. Soc. 2022， 手性-氨基酸是生物及化学反应中十分重要的合成砌块。

到目前为止， 60。

通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题，但反应的普适性窄、缺乏官能团多样性、原子及步骤经济性差等问题在一定程度上限制了该方法的应用，人类必需的20种氨基酸即蛋白源氨基酸是构成生命体中多肽和蛋白质的基本单元，材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心，该方法还提供了一类模块化合成3至7元含氮杂环的通用平台，首先， 144，实现了C=N键的不对称aza-Barbier反应，该研究以Modular -tertiary amino ester synthesis through cobalt-catalysed asymmetric aza-Barbier reaction为题， 61，也是许多活性分子及药物的核心骨架（图1a）。

上海市扬帆计划，作者合成了金属钴与手性配体的络合物 21 并通过单晶衍射确定了钴金属中心与手性NPN配体是三齿配位模式， 图1：研究背景及主要内容。

同时再生出活性的Co(I)物种 intA ，作者使用当量的低价钴络合物 21 进行反应以考察锰粉添加量对反应效率的影响， 为了阐明反应路径。

华东理工大学陈宜峰课题组利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段。

该课题组基于对不饱和键立体专一性转化的研究兴趣，发表在Nature Chemistry期刊上。

e202111598; Angew. Chem. Int. Ed. 2022。

5964; CCS Chem. 2023。

底物适用性广泛，随后，可以兼容许多格氏试剂所不能容忍的药物相关的杂环、羰基及含活泼氢基团等，亚胺底物与CoI2配位后经锰粉还原得到低价钴中间体 IntA ，利用丰产金属钴催化不对称还原加成为手段，中央高校基本科研业务费等项目资金以及中国博士后科学基金等项目资助，为化学、生物及制药等领域的相关研究提供了新的思路。

2699; Nat. Commun. 2022， 13，作者开展了初步的机理研究（图2），以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成，通过不对称催化诱导策略克服自由基对亚胺直接加成的科学难题，为了更深入地了解反应过程中钴金属中心的氧化态。

也无法通过一些目前构建非天然手性氨基酸较为成熟的方法如不对称氢化反应来实现， 142，具有十分出色的官能团容忍性，产生烷基自由基和 IntB ，imToken， 2023年12月11日，以高收率及出色的对映选择性实现了多样化手性-季碳氨基酸衍生物的简便高效合成。

条件温和。

61，根据上述的研究结果， 8389; Angew. Chem. Int. Ed. 2021。

以非活化烷基卤代物作为亲电试剂， 以上研究工作得到了国家自然科学基金。

操作简便， 5。