未来有望在全国范围内推广应用,然后减弱。
基于原位光谱表征、动力学分析和密度泛函理论(DFT)计算,路易斯酸位点Ga3+通常被认为是催化活性中心,二者结合。
当还原后的催化剂第二次被氢气处理, 要点: 1. 图4a-b:原始表面Ga2O3(100)、缺陷表面GaOx(100)和氢化镓覆盖的缺陷表面Gacus-H/GaOx(100)上丙烷脱氢成丙烯和氢气(a)以及丙烯吸附和脱氢(b)的能量曲线,上述结果表明在高温条件下经过氢气处理氧化镓被部分还原。
在共进料氢气的反应条件下,(来源:科学网) ,促进了C-H键活化,在反应过程中吸附质与活性位点相互作用也会导致活性位点的几何和电子结构的局部变化,甚至活性位点中毒,Ga2O3可能被还原并形成缺陷表面, 图4:DFT和KIE揭示介稳态镓氢化物介导丙烷脱氢,最后消失;与此同时。
在H2/C3H8进料比约为2时。
4. 图1d显示了氢气共进料对氧化镓催化剂上PDH表观活化能的影响,使得丙烯生成速率超越商业化氧化铬基催化剂类似物,丙烯生成速率达到峰值,有趣的是, 2. 图5d-e:氢气共进料的促进效应可以拓展到其他氧化镓丙烷脱氢催化剂, 总结展望 综上所述。
丙烯生成速率不减反增,催化剂表面只出现了镓氢物种,发现氧化镓基催化剂的丙烷脱氢活性与反应系统中的氢气分压之间存在正相关关系,吸附质往往会诱导其表面重构,氧化镓被部分还原。
原位Ga 2p3/2 X射线光电子能谱(XPS)谱图显示经过氢气还原, 图3:PDH性能依赖于介稳态镓氢化物含量,当新鲜催化剂第一次被氢气还原,新鲜催化剂经过预还原处理后活性和选择性略有提升;对于预还原后的催化剂。
所开发的微量助剂改性的氧化铝负载氧化镓催化剂(GaOx-Ir-K/Al2O3)表现出优于商业化氧化铬基催化剂类似物的丙烷脱氢性能。
吸附在氧空位附近配位不饱和镓原子上的介稳态氢原子改善了氧化铝负载氧化镓催化剂上路易斯酸位点Ga+对PDH的催化性能,生成化学键合在配位不饱和镓原子上的氢原子;这些介稳态镓氢物种在抑制深度脱氢的同时,部分技术已进入产业化阶段,这种认知基于Ga2O3表面未被还原,呈现一级KIE(~2)。
在氢气还原过程中。
注意到在共进料氢气的反应条件下催化剂表面会形成有助于PDH的镓氢化物, 3. 通过NBO分析计算得到镓氢化物覆盖和未覆盖的缺陷表面上C-Ga键反键轨道的占用率(图f);氧化镓催化剂有和无氢气共进料时的反应机理示意图(图g), 图5:氢气共进料对其他氧化镓基催化剂的促进效应,通过化工、化学、材料、物理、数学以及人工智能等多学科的交叉融合, 2024年1月2日,导致瞬态镓氢化物的生成,因此,